Produiten

D'N7/O6 equatorial Bindungsinteraktiounen vum antitumoraktiven Komplex Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) mam DNA Fragment d(GpG) sinn eendeiteg duerch NMR Spektroskopie bestëmmt.Virdrun Röntgenkristallographesch Bestëmmunge vun de Kapp-zu-Kapp (HH) a Kapp-zu-Schwäif (HT) Addukten vum Dirhodiumtetraacetat mat 9-Ethylguanin (9-EtGH) hunn onendlech Iwwerbréckung N7 / O6 Guanin Nukleobasen opgedeckt, déi de Rh spanen -Rh Bond.D'Feele vun N7 Protonatioun bei nidderegen pH an déi bemierkenswäert Erhéijung vun der Aciditéit vun N1-H (pK(a) ongeféier 5,7 am Verglach zu 8,5 fir N7 nëmme gebonnen Platinaddukten), suggeréiert vun de pH Ofhängegkeet Titratiounen vum Purin H8 (1) )H NMR Resonanze fir Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) a Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], sinn konsequent mat bidentat N7/O6 Bindung vun de Guanin-Nukleobasen.D'pK(a) Wäerter geschat fir N1-H (De) Protonatioun, aus de pH Ofhängegkeetsstudien vun den C6 a C2 (13)C NMR Resonanzen fir de Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) Isomeren, stëmmen mam Schlauch ofgeleet vun den H8 (1) H NMR Resonanztitratioune.Verglach vun den (13)C NMR Resonanzen vu C6 a C2 fir den Dirhodiumaddukten Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) a Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] mat den entspriechende Resonanzen vun den ongebonnenen Liganden [am pH 7.0 fir 9-EtGH an pH 8.0 fir d (GpG)], weist substantiell Downfield Verréckelung vun Deltadelta ongeféier 11.0 a 6.0 ppm fir C6 an C2, respektiv;déi lescht Verréckelung reflektéiert den Effet vun der O6 Bindung un d'Dirhodiumzentren an d'folgend Erhéijung vun der Aciditéit vun N1-H.Intens H8/H8 ROE Kräiz-Peaks am 2D ​​ROESY NMR Spektrum vu Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] weisen Kapp-zu-Kapp Arrangement vun de Guaninbasen un.De Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]-Addukt weist zwee grouss rietshänteg Konformeren, HH1 R an HH2 R, mat HH1 R dräimol méi reichend wéi den ongewéinlechen HH2 R. Komplett Charakteriséierung vu béiden Addukten hunn d'Repuckering vun den 5'-G Zuckerringen op C3'-endo (N-Typ), Retentioun vun der C2'-endo (S-Typ) Konformatioun fir d'3'-G Zockerringe opgedeckt, an Anti-Orientéierung m.b.t. d'Glykosylbindungen.Déi strukturell Fonctiounen, déi fir Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] duerch NMR-Spektroskopie kritt goufen, si ganz ähnlech wéi déi fir cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] a bestätegen molekulare Modellerstudien.